CORRIGE DE L'EXERCICE 84

EXERCICE 84
CORRIGE

ENONCE:
L’hydrolyse d’un ester A de formule brute C₆H₁₂O₂ donne l’acide éthanoïque B et un alcool C.
1) Sachant que l’alcool C peut présenter une activité optique, donner la formule semi-développée et le nom de cet alcool.
    Dessiner les deux énantiomères de C et préciser leur configuration absolue.
2) En présence d’acide sulfurique, on réalise la déshydratation intramoléculaire de l’alcool C. il se forme deux isomères D, composé majoritaire et D’ minoritaire.
    Donner la formule plane et le nom de D et de D’.
    Expliquer pourquoi D est majoritaire.
3) Le composé D peut exister sous la forme de deux stéréoisomères.
    Représenter et nommer ces deux stéréoisomères.
4) On se propose d’oxyder l’alcool C par le permanganate de potassium en milieu acide.
    Ecrire les demi-équations électroniques et l’équation bilan de l’oxydation de l’alcool C.

CORRIGE:
La formule générale d’un ester est du type :

ici il a pour formule brute : C₆H₁₂O₂ son hydrolyse (cassure du squelette carboné par une molécule d’eau H₂O) conduit à l’acide B : RCOOH et à l’alcool C : R’OH.
Sachant que l’acide B est l’acide éthanoïque (qui demande 2 atomes de C), l’alcool C a pour formule moléculaire brute : C₄H₉OH.
1) Si l’alcool C présente une activité optique c’est qu’il possède un carbone asymétrique. Un alcool à 4 carbones possédant un carbone asymétrique ne peut être que le butan-2-ol de formule semi-développée :

dont les deux énantiomères sont:

2) Déshydratation intramoléculaire du butan-2-ol :
D : but-2-ène est majoritaire.

D’ : but-1-ène est minoritaire.
L’interprétation de cette disparité dans les quantités formées est donnée par la règle de Zaïtsev : lors de la déshydratation d’un alcool, à chaud en présence de H₂SO₄, le groupement hydroxyle OH s’élimine avec l’hydrogène voisin porté par le carbone le plus substitué.

3) Les deux formes stéréoisomériques de D sont les formes Z et E.

4) L’étude précédente permet de donner la formule semi-développée plane de l’ester A initial (éthanoate de 1-méthylpropyle).
R est : -CH₃ et R’ est : -CH(CH₃)(C₂H₅). D’où l’équation bilan de réaction :

5. Oxydation de l’alcool C par le permanganate en milieu acide : les demi-équations redox et l’équation bilan s’écrivent :

RETOUR A L'ENONCE