EXERCICE 87
Synthèse
de lacide aspartique
(acide 2-aminobutanedioïque)
A) L'acide 2-chloroéthanoïque A, traité d'abord par
NaHCO3 puis par KCN, donne B, lequel par hydrolyse acide fournit l'acide
malonique (acide propanedioïque) C.
B) L'action du dibrome sur l'acide malonique C permet
de réaliser la monobromation en a des fonctions acide
carboxylique. On obtient D.
C) Le composé D est traité par NH3 en excès. On obtient E , de formule brute : C3H11O4N3.
D) Le composé E , après passage en milieu acide et
estérification par l'éthanol donne F, qui, traité d'abord par NaHCO3
puis par CH3COCl, fournit G de formule brute C9H15O5N.
E) Le composé G est traité dabord par léthanolate
de sodium (C2H5ONa) dans léthanol, puis par le
dérivé bromé éthylénique CH2 = CH - CH2Br. On obtient H.
F) L'action de O3 sur H, suivie d'une hydrolyse acide en milieu non
réducteur, fournit I.
G) L'action de la soude en excès, à chaud sur I donne J. Le composé J est
chauffé en milieu acide. Il se produit une décarboxylation, qui permet d'obtenir
l'acide aspartique K.
1) Donner les formules semi développées des composés A à K.
2) Indiquer les différents sites de la molécule D susceptibles de réagir sur NH3
à froid et préciser pour chacun d'entre eux le type de réaction.
3) Pourquoi est-il nécessaire d'acyler le groupement amino avant de réaliser la réaction d'alkylation qui
fournit H ?
4) L'acide aspartique naturel appartient à la série L. Donner les
représentations de Cram et de Fischer de cette
molécule et déterminer la configuration absolue de son carbone asymétrique.