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PREPARATION DE L' ANILINE

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L'aniline est obtenue par réduction du nitrobenzène par le fer en milieu acide fort.

Du fait de la toxicité de l'aniline et du nitrobenzène, cette synthèse nécessite une grande rigueur de manipulation.

I. Données

	M (g.mol^-1)	qéb (°C)	Pureté (%)	Densité	Solubilité	Toxicité
Aniline	93,1	184,7		1,02	Très faible dans l'eau Très grande dans l'éther	Toxique par inhalation, par contact avec la peau et par ingestion
Ether diéthylique		35		0,71		Très inflammable Peut former des peroxydes explosifs
Acide chlorhydrique	36,5		37	1,19		Corrosif Provoque de graves brûlures
Fer	55,8		98
Nitrobenzène	123,0		98	1,20	Nulle dans l'eau Très grande dans l'éther	Toxique par inhalation, par contact avec la peau et par ingestion
Soude	40,0		97			Corrosif

pKa (ion anilinium/aniline) = 4,6

II. Mode opératoire

    2.1  Matériel :

Le schéma ci dessous sera utilisé en 2.4 ; lors de cette étape, la production de vapeur étant nécessaire, il est recommandé d'appareiller dès le début de l'épreuve la partie de ce montage permettant cette production de vapeur et de commencer le chauffage.
Les équipements et moyens de chauffage seront adaptés aux conditions locales.

2.2 Réduction du nitrobenzène.

• Dans un tricol de 250 mL surmonté d'un réfrigérant à reflux, d'une ampoule de coulée contenant 50 mL d'acide chlorhydrique au demi et d'un thermomètre, introduire 10 g de nitrobenzène et 15 g de fer.

• Verser goutte à goutte en cinq minutes 5 mL d'acide chlorhydrique ; en cas d'emballement de la réaction, refroidir avec un bain d'eau glacée.

• Verser goutte à goutte en quinze minutes le reste de l'acide chlorhydrique.

• Porter à reflux pendant trente minutes.

• Refroidir jusqu'à température ambiante dans un bain d'eau, de glace et de chlorure de sodium .

2.3 Neutralisation du milieu réactionnel.

• Ajouter en cinq minutes sous vive agitation une solution préalablement préparée de 31 g de soude dans 60 mL d'eau.

• L'aniline apparaît en surface.

• La phase aqueuse doit être fortement basique et limpide. Vérifier le pH de la phase aqueuse.

2.4 Séparation de l'aniline

• Adapter la chaudière au tricol et compléter le montage du 2.1.

• A partir de la première goutte recueillie, chauffer au plus 20 minutes afin de recueillir le distillat d'apparence laiteuse plus 50 mL de solution limpide.

• Acidifier le distillat jusqu'à pH = 1 avec une solution d'acide chlorhydrique au 1/10^ème.

• Ajouter si nécessaire de l'eau et agiter pour dissoudre tout précipité éventuellement formé.

• Transvaser dans une ampoule à décanter, extraire la phase aqueuse avec 10 mL d'éther diéthylique.

• Décanter, recueillir la phase aqueuse dans un erlenmeyer et rejeter la phase organique dans le flacon de récupération " solvant organique ".

• Neutraliser la phase aqueuse avec une solution d'hydroxyde de sodium à 1 mol.L^-1 jusqu'à ce que le pH soit supérieur à 9.

• Transvaser dans une ampoule à décanter, soutirer la phase aqueuse et recueillir la phase organique.

• Extraire la phase aqueuse avec deux fois avec 20 mL d'éther diéthylique.

• Réunir les phases organiques, les sécher sur carbonate de potassium anhydre.

• Filtrer la phase organique séchée dans un ballon de 100 mL à col rodé.

• Séparer l'éther de l'aniline à l'évaporateur rotatif durant environ dix minutes.

2.5 Contrôle de pureté

• Mesurer l'indice de réfraction de l'aniline.

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