Le chlorobenzène est préparé en deux étapes à partir
de l’aniline. On diazote l’aniline, puis
on réalise une réaction de Sandmeyer
en faisant réagir l’acide chlorhydrique en présence
de chlorure de cuivre I sur le sel diazonium.
MODE OPERATOIRE
1- Diazotation de l’aniline:
Dans un bécher de 250 mL, introduire 14 g d’aniline,
40 mL d’eau et 40 mL d’acide chlorhydrique concentré.
Refroidir le mélange entre 0°C et 5°C par immersion
dans un mélange de glace et de sel; ajouter ,
si nécessaire, quelques glaçons dans le bécher .
Préparer une solution de 11 g de nitrite de sodium
dans 24 mL d’eau glacée .
Verser lentement , en agitant et en contrôlant la
température la solution de nitrite dans le bécher .
En fin de réaction , vérifier la présence d’un
excès d’ions nitrites à l’aide d’un papier iodo-amidonné .
Si le test est négatif, ajouter un peu de nitrite de
sodium dans le milieu réactionnel.
Conserver l’ensemble entre 0°C et 5°C.
2- Réaction de Sandmeyer
Cette réaction est catalysée par le chlorure de
cuivre I.
Equiper un ballon bicol ou tricol d’un réfrigérant
à reflux et d’une ampoule de coulée.
Dans un bécher, dissoudre 15g de chlorure de cuivre I
dans 65 mL d’acide chlorhydrique concentré froid. On obtient une solution
sombre que l’on introduit dans le ballon.
Refroidir entre 0°C et 5°C à l’aide d’un
bain d’eau glacée.
A l’aide de l’ampoule de coulée, ajouter
rapidement la suspension froide de sel de diazonium. Il se forme un complexe
sombre. Laisser revenir l’ensemble à la température ambiante ; le complexe
se décompose et libère du diazote.
Chauffer dans un bain d’eau à 60°C environ jusqu’à
la fin du dégagement gazeux .
3- Séparation
du chlorobenzène . Purification .
Modifier le montage précédent pour effectuer un
entraînement à la vapeur d’eau .
Distiller jusqu’à ce que les gouttes de
distillat soient limpides, et que la température soit voisine de 100°C.
Placer le distillat dans une ampoule à décanter .
Séparer la phase organique, et la laver avec une
solution de soude à 10%, puis avec de l’eau. Contrôler le pH. Sécher la
phase organique sur du chlorure de calcium anhydre.
Rectifier le chlorobenzène. Recueillir le distillat à
partir de 125°C - 128°C, dans un récepteur taré.
Peser le chlorobenzène obtenu; mesurer son indice de
réfraction.
DONNEES
M = 63g.mol-1
d = 1,02
Téb = 184°C
Peu soluble dans l’eau
Toxique par inhalation, ingestion, contact avec la
peau.
M = 69g.mol-1
Soluble dans l’eau
M = 36,5 g.mol-1
d = 1,15
Pureté = 38%
M = 99 g.mol-1
M = 112,5 g.mol-1
d = 1.11
Très peu soluble dans l’eau.
Inflammable- Nocif par inhalation.
Eviter le contact avec la peau et les yeux.