EXERCICE 31
Corrigé
Enoncé:
Synthèse d'un colorant azoïque
On étudie la synthèse d'un colorant azoïque, le rouge para, de formule:
On obtient ce composé à partir du benzène par la suite de réactions:
1. L'action d'un mélange sulfonitrique
avec le benzène conduit à C.
2. La réduction de C par le dihydrogène produit D.
3. L'action du chlorure d'éthanoyle
sur D, en l'absence de catalyseur, donne le composé E.
4. La nitration de E produit F.
5. F est transformé en paranitroaniline
G par hydrolyse basique.
6. G, traité par une solution aqueuse de nitrite de
sodium, acidifiée à 0°C, donne H.
7. La copulation de H avec le napht-2-ol fournit le rouge para.
a) Ecrire les équations bilans de ces réactions successives; préciser le nom
de la réaction 6.
b) Nommer les composés C,D,E.
c) Préciser les conditions opératoires des réactions 1 et 2.
d) Donner le mécanisme de la réaction 1.
e) Quelle est l'utilité de la réaction 3?
Corrigé
a) 
7) 
La réaction 6 est une diazotation.
b) C:
Nitrobenzène D:
Aniline E: Acétanilide
c) Réaction
1) acide nitrique et acide sulfurique concentrés ; température inférieure à
50°C.
Réaction 2) Utilisation du nickel comme catalyseur.
d) Mécanisme
de la réaction 1)
e)
On transforme le groupement amine -NH2 en 
, car en milieu acide le groupement -NH2 devient -NH+3 qui orienterait la nitration
ultérieure en méta (il appartient au deuxième groupe des règles de Hollemann) en désactivant cette substitution électrophile,
tandis que le groupement
appartient au premier groupe , il active la nitration et oriente en ortho et
para.