EXERCICE 66
Corrigé

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Enoncé:
Synthèse du benzoate d'éthyle à partir du benzène.
Pour synthétiser le benzoate d'éthyle (A) à partir du benzène, on propose la séquence réactionnelle suivante:





1-Etape (1):
        1.1- De quel type de réaction s'agit-il?
        1.2- Quel est le catalyseur usuellement utilisé?
        1.3- Donner le mécanisme de la réaction.
2- Etape (2):Quel est le rôle du rayonnement U.V?
3- Etape (3) : De quel type de réaction s'agit-il?
4- Etape(4) : Ecrire les demi-équations électroniques et l'équation bilan de l'oxydation de l'alcool benzylique en acide benzoïque par le dichromate de potassium K2Cr2O7 en milieu acide. On donne les couples :Cr2O72-/Cr3+et Ph-COOH/Ph-CH2-OH.
5- Etape(5) :
        5.1- Donner le nom de la réaction mise en jeu dans cette étape.
        5.2- Donner le nom et la formule semi-développée du réactif B.
6- Le benzoate d'éthyle (A) ainsi synthétisé est soumis à une réaction de mononitration par action de l'acide nitrique.
        6.1- De quel type de réaction s'agit-il?
        6.2- Justifier l'orientation induite par le groupement -COO-CH2-CH3 lors de la réaction.
        6.3- Représenter le composé majoritairement formé au cours de cette mononitration.
        6.4- Ecrire l'équation bilan de la réaction.

Corrigé :
1)   1-1) Il s'agit d'une réaction de substitution électrophile aromatique (alkylation de Friedel et Crafts)
      1-2) Le catalyseur usuellement utilisé est le trichorure d'aluminium AlCl3 (Acide de Lewis, par réaction avec le monochlorométhane, il engendre le réactif électrophile CH3+).
      1-3)



Cet état intermédiaire est appelé intermédiaire de Wheland ou complexe s.

2) 
Le rayonnement UV permet de produire par rupture homolytique de la liaison Cl-Cl des radicaux . La réaction est donc radicalaire.

3) Il s'agit d'une réaction de substitution nucléophile.

4)

5)    5-1) Il s'agit de la réaction d'estérification.
       5-2) B= CH3-CH2-OH C'est l'éthanol.

6)    6-1) Il s'agit d'une réaction de substitution électrophile aromatique.
       6-2) Le groupement -COO-CH2-CH3 est électroattracteur par effet mésomère; d'après les règles de Hollemann, il oriente la substitution en méta.
       6-3) 
       6-4)