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EXERCICE 50

Corrigé

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1- Le composé A de formule brute C₇H₆O présente les propriétés suivantes:
        a) Son spectre d'absorption en infra-rouge met en évidence la présence d'un cycle benzénique.
        b) L'action de la 2,4-dinitrophénylhydrazine(2,4-DNPH)donne un précipité jaune-orangé.
        c) L'action de la liqueur de Fehling conduit à un précipité rouge brique.
                1.1) Expliquer comment les tests b) et c) nous permettent de mettre en évidence le groupement fonctionnel aldéhyde.
                1.2) En déduire la formule semi-développée de A.
2- Ecrire les deux demi-équations électroniques et l'équation bilan de l'oxydation du composé A par le dichromate de potassium en milieu acide.(Couple oxydant/réducteur du dichromate:Cr₂O₇^2-/Cr³⁺).
3- Le composé A réagit avec CH₃MgCl dans l'éther anhydre pour donner le composé B. Ecrire l'équation bilan de la réaction.
4- Le composé B est soumis à l'action de l'eau pour donner un composé organique C.Ecrire l'équation bilan de la réaction.
5- Montrer que le composé C contient un carbone asymétrique; représenter le stéréoisomère (S) du composé C en rappelant les règles utilisées.

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Corrigé
1.
1.1 Le test b) met en évidence la présence d'un groupement carbonyle (aldéhyde ou cétone).
      Le test c) met en évidence la présence d'une fonction aldéhyde.
1.2 Formule semi-développée de A:

2.  Cr₂O₇^2-/Cr³⁺                           Cr₂O₇^2-  +  14H⁺ +  6e^-    --------->  2 Cr³⁺  +  7 H₂O
C₆H₅CO₂H/C₆H₅CHO        C₆H₅CHO  +  H₂O   --------------->C₆H₅CO₂H  +2H⁺ +  2e^{-
      Bilan}                                3 C₆H₅CHO  +  Cr₂O₇^2- -------------->   2 Cr³⁺   + 3 C₆H₅CO₂H + 4 H₂O
3. 
4. 

5.

Règle de Cahn-Ingold-Prelog:
Classement des substituants de C*
-OH> C₆H₅->CH₃ ->H-

Enantiomère S:
On regarde dans l'axe C-4
On tourne dans le sens trigonométrique.

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