ORGANOMG

LES ORGANO-MAGNESIENS
Ou réactifs de Grignard

1)Formule générale :

R-MgX en pratique, X est Cl,Br, ou I (mais la chimie du fluor est à part dans bien des domaines); R est un radical hydrocarboné quelconque .

2) Nomenclature:

Halogénure + nom du radical R- + magnésium.

ex: C₂H₅-MgCl chlorure d’éthylmagnésium

3) Préparation:

Une seule méthode de préparation:

R-X + Mg -------> R-MgX dans l’éther anhydre (ou le tétrahydrofuranne)

Le magnésien est ensuite utilisé directement dans l’éther; il n’est jamais isolé.

4) Réactions importantes :

Très nombreuses mais seulement de deux types:

* Réactions avec les composés à hydrogène mobile

R^d--MgX^d+ + A^d--H^d+ ----------> R-H + A-Mg-X

L’écriture A-Mg-X est symbolique; le résultat dépend de la nature de A.

ex1:

R-MgX + H₂O ----------> R-H + X-Mg-OH (½ MgX₂ + ½ Mg(OH)₂)

Les magnésiens doivent être préparés à l’abri de l’humidité.

ex2:

Les composés à hydrogène mobile sont: l’eau, les alcools, les phénols, tous les acides, l’ammoniac et les amines, ........

Remarque: ces réactions conduisent le plus souvent à la destruction du magnésien et sont à éviter.

*Additions sur les composés à groupement C=O (presque toujours suivies d’une hydrolyse)

ex:

c’est-à-dire un alcool secondaire.

Les composés à groupement C=O sont :

Les aldéhydes, les cétones, les chlorures d’acyle, les anhydrides d’acide, les esters, le dioxyde de carbone.

Remarque 1: dans R-C(OH)=O le groupement C=O ne réagit pas de cette façon. L’acide réagit par son H (composé à H mobile).

Remarque 2: On peut ajouter les nitriles R-CN mais il n’y a jamais addition sur une double liaison éthylénique ou une triple liaison acétylénique.

5) Action du dioxygène:

R-MgX + ½ O₂ ----------> R-O-MgX

Les magnésiens doivent être préparés à l’abri de l’air

6) Action des dihalogènes :

R-MgX + X’₂ ----------> R-X’ + Mg(X)X’ (½ MgX₂ + ½ MgX’₂)

La réaction n’est simple que si X’ est plus lourd que X; elle est utilisée au dosage des magnésiens (X’₂ étant I₂).