EXERCICE 131
Une
des synthèses de la dipipanone, molécule ayant des
propriétés similaires à celles de la méthadone (produit utilisé dans la
désintoxication des toxicomanes), est la suivante :
1) Le point de départ de la synthèse est la formation d'un carbanion
(B) à partir de la molécule (A) :
1-1) Donner le nom de la molécule (A) ; quel est le nom du
groupe fonctionnel qu'elle porte ?
1-2) Pour obtenir la molécule (A) on peut faire réagir par
réaction de Friedel et Crafts (alkylation) le 2-bromo-2-phényléthanenitrile sur
le benzène ; donner l'équation correspondant à cette réaction en précisant le
catalyseur utilisé.
1-3) Dans la molécule (A), l'hydrogène en a du groupe fonctionnel est
très acide, le carbanion (B) qui résulte de son
départ par l'action d'une base forte (réaction (1)) est en effet stabilisé par
la présence des deux noyaux aromatiques et par la présence du groupe
fonctionnel. Donner la formule du carbanion (B).
2) Lors de la réaction de (B) sur le 3-bromoprop-1-ène (réaction (2)), on obtient par substitution
nucléophile, le 2,2-diphénylpent-4-ènenitrile : composé (D). Ecrire à l'aide de formules
l'équation de la réaction (2).
3) L'action de HBr sur (D) est une addition régiosélective (qui obéit à la règle de Markovnikov)
sur la double liaison carbone-carbone.
3-1) Enoncer la règle de Markovnikov.
3-2) Ecrire l'équation de la réaction (3) en remplaçant les
lettres (D) et (E) par la formule des molécules qu'elles représentent.
4) La réaction d'Hofmann entre (E) et une amine, la pipéridine ou azacyclohexane (réaction (4)), permet la formation d'un
composé (F).
4-1) Quelle est la classe de la pipéridine ?
4-2) Ecrire l'équation de la réaction entre le composé (E)
que l'on écrira R-Br et la pipéridine.
4-3) Donner la formule du composé (F).
4-4) Cette réaction est-elle une addition, une substitution
ou une élimination ?
5) La dernière étape conduit, par action d'un organomagnésien suivi de deux
hydrolyses (réactions (5)) à la dipipanone.
5-1) L'organomagnésien utilisé est le bromure d'éthylmagnésium ; donner sa formule.
5-2) Ecrire l'équation de la réaction permettant de préparer
ce composé en précisant les réactifs utilisés, le milieu nécessaire et les
conditions opératoires.
6) Stéréoisomérie :
6-1) La molécule de dipipanone
est-elle optiquement active ? justifier.
6-2) Représenter en représentation de Cram
le stéréoisomère (R) en précisant les règles
utilisées.
6-3) Les stéréoisomères (R) et (S)
de la dipipanone sont-ils des énantiomères ?
Justifier.
Données :
Numéros atomiques : H (Z = 1) C (Z =
6) N (Z = 7)