PREPARATION DE L'ACIDE BENZOÏQUE ET DE L'ALCOOL BENZYLIQUE

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1) Principe:
 C'est une réaction de Cannizzaro.
Les aldéhydes dépourvus d'hydrogène en alpha (non énolisables) se dismutent en présence d'une base forte. De telles réactions n'ont pas lieu avec des aldéhydes ayant un hydrogène en a, car la condensation aldolique, catalysée par les bases, se fait beaucoup plus rapidement.
2) Mode opératoire :
Le flacon qui vous est donné a été préparé de la manière suivante: 20 mL d'aldéhyde benzoïque (benzaldéhyde) y ont été introduits, ainsi que la solution froide obtenue en dissolvant 18 g de pastilles de potasse dans 12 mL d'eau. Le tout a été agité jusqu'à obtention d'une émulsion persistante, puis le flacon a été laissé au repos durant 48 heures.
Ajouter de l'eau jusqu'à obtention d'une solution limpide.
 Isolement et purification des produits.
- Traiter cette solution par extraction fractionnée avec deux fois 25 mL d'éther.
 Traitement de la phase aqueuse:
 - La phase aqueuse est versée dans un cristallisoir, puis traitée par une solution d'acide sulfurique au demi jusqu'à pH acide (bien agiter et refroidir énergiquement).
- Filtrer les cristaux obtenus sur büchner, les laver avec un peu d'eau froide, essorer.
- Purifier les cristaux par recristallisation dans l'eau bouillante.
- Sécher le produit à l'étuve à 100°C.
- Prendre le point de fusion du produit sec.
- Effectuer une chromatographie sur couche mince sur gel de silice (CCM).
Solvant: éther (éthoxyéthane)
Eluant : 20 mL de chloroforme, 30 mL de méthanol, 2 gouttes d'acide éthanoïque.
Dépôts : solutions de benzaldéhyde, d'acide benzoïque et d'alcool benzylique (solutions fournies).
Solution de votre produit brut (à préparer).
Solution de votre produit purifié (à préparer).
Traitement de la phase éthérée
- Agiter vigoureusement la phase éthérée avec 10 mL de solution saturée d'hydrogénosulfite de sodium, séparer la phase éthérée, puis la laver avec 10 mL d'une solution d'hydrogénocarbonate de sodium à 10%; terminer par un lavage avec 10 mL d'eau.
- Sécher sur sulfate de sodium anhydre. Chasser l'éther avec les précautions d'usage.
- Distiller le liquide résiduel.
- Recueillir la fraction qui passe après 190°C. Il est préférable de calorifuger la colonne de Vigreux.
3) Fiche technique:

Eb760=176°C

M=106 g.mol -1

Nocif en cas d'ingestion

un peu soluble dans l'eau (40g/L à 17°C)

solubilité dans l'éther : infinie

Nocif par ingestion et inhalation

couple PhCOOH/PhCOO- /pKa =4,2

Solubilité dans l’eau :

0,18 g/100g à 4°C

0,27 g/100 g à 18°C

2,2 g/100 g à 75°C

Soluble dans l' éther

Ses carboxylates alcalins sont solubles dans l'eau, insolubles dans l'éther.

Eb760=249°C.

Nocif en cas d'ingestion.Irritant pour les yeux.

                                             Peut former des peroxydes explosifs.