EXERCICE 25
Corrigé
Enoncé :
La Benzocaïne® (4-aminobenzoate d'éthyle) est un anesthésique local d’usage externe.
La suite d’opérations envisagée pour sa
préparation est la suivante :
(I)
Par traitement du benzène avec du chlorométhane en
présence d’un catalyseur, on obtient un composé A.
(II)
A réagit avec le mélange sulfonitrique (acide
nitrique +acide sulfurique) pour obtenir B et B’ (B et B’ sont des isomères de
position).
(III)
B est oxydé avec le mélange sulfochromique et donne
un composé C.
(IV) C
réagit avec l’éthanol à chaud en présence de d’acide sulfurique et donne un
composé D.
(V)
D est réduit par le dihydrogène sur nickel de Raney
et donne le 4-aminobenzoate d’éthyle.
1) Donner le bilan des cinq réactions
menant du benzène au 4-aminobenzoate d’éthyle (pour
le passage de B à C, on indique que l’ion dichromate Cr2O72-
est réduit en ion chrome (III), Cr3+) ; les demi-équations rédox sont demandées. 2) Nommer les
composés A,B,C,D.
3) Passage du benzène à A.
3-1) Donner un catalyseur possible pour cette réaction.
3-2) Indiquer la nature de l’électrophile mis en jeu.
3-3) Indiquer la formule semi-développée de B’.
4) Pour obtenir D, il est aussi
possible de faire réagir C’ (chlorure de 4-nitrobenzoyle)
avec l’éthanol. Préciser quel avantage présente l’utilisation de C’ à la place de C pour obtenir D.
Corrigé :
1)
Les équations des cinq réactions :
2)
Les noms de A, B, C, D :
(A) Méthylbenzène
ou toluène
(B) Para-nitrotoluène
(C) Acide p.nitrobenzoïque
(D) p.nitrobenzoate
d’éthyle
3)
3-1) AlCl3
3-2) CH3+
3-3) o.nitrotoluène :
4) La réaction est totale ; il
y a un meilleur rendement :
