EXERCICE 25
Synthèse de la benzocaïne
La Benzocaïne® (4-aminobenzoate d'éthyle) est un
anesthésique local d’usage externe.
La suite
d’opérations envisagée pour sa préparation est la suivante :
(I) Par traitement du
benzène avec du chlorométhane en présence d’un
catalyseur, on obtient un composé A.
(II) A réagit avec le
mélange sulfonitrique (acide nitrique +acide
sulfurique) pour obtenir B et B’ (B et B’ sont des isomères de position).
(III) B est oxydé avec le
mélange sulfochromique et donne un composé C.
(IV) C réagit avec l’éthanol à
chaud en présence de d’acide sulfurique et donne un composé D.
(V) D est réduit par le
dihydrogène sur nickel de Raney et donne le 4-aminobenzoate d’éthyle.
1)
Donner le bilan des cinq réactions menant du benzène au 4-aminobenzoate
d’éthyle (pour le passage de B à C, on indique que l’ion dichromate Cr2O72-
est réduit en ion chrome (III), Cr3+) ; les demi-équations rédox sont demandées.
2) Nommer les composés A,B,C,D.
3) Passage du benzène à A.
3-1) Donner un catalyseur
possible pour cette réaction.
3-2) Indiquer la nature de
l’électrophile mis en jeu.
3-3) Indiquer la formule
semi-développée de B’.
4)
Pour obtenir D, il est aussi possible de faire réagir C’ (chlorure de 4-nitrobenzoyle) avec l’éthanol. Préciser quel avantage
présente l’utilisation de C’ à la place de C pour
obtenir D.