LES OSAZONES
Les osazones sont des composés qui
permettent l'identification des oses.
C'est grâce aux constantes physiques (fusion,
solubilité, types de cristaux) de ces solides, bien cristallisés que peut se
faire cette identification.
1) Leur structure :
1-1) Les phénylhydrazones :
Une fonction carbonyle (aldéhyde ou cétone) réagit à froid sur une
hydrazine substituée (par exemple la phénylhydrazine)
pour donner par une réaction de condensation une phénylhydrazone
:
Un ose possède une fonction carbonyle sur le carbone n°1 pour les aldoses
(fonction aldéhyde) et sur le carbone n°2 pour les cétoses (fonction cétone) ;
il donne donc une phénylhydrazone, à froid en
présence de phénylhydrazine.
Ainsi avec le (D)glucose (aldose) :
tandis qu'avec le (D)fructose (cétose) :
1-2) Les osazones :
En faisant réagir à chaud, les phénylhydrazones des
oses avec un excès de phénylhydrazine (deux molécules
supplémentaires), on constate que par des réactions complexes une des molécules
va oxyder la fonction alcool portée par le carbone 2 pour les phénylhydrazones des aldoses ou par le carbone 1 des phénylhydrazones des cétoses, pour donner une fonction
aldéhyde pour les cétoses et une fonction cétone pour les aldoses.
La troisième molécule de phénylhydrazine va réagir
alors sur la fonction carbonyle formée pour donner une deuxième fonction phénylhydrazone.
L'ensemble de la molécule ainsi formée s'appelle une osazone.
Avec la phénylhydrazone du (D)glucose
:
Par deux réactions analogues on arrive avec l'hydrazone
du (D)fructose l'osazone suivante :
On constate que les ozasones
du (D)glucose et du (D)fructose sont les mêmes ; il en est de même pour l'osazone du (D)mannose.
En ce qui concerne la recherche structurale de ces
oses, on a pu déduire du fait qu'ils avaient la même osazone
que les configurations de leurs carbones C3, C4, C5 étaient les mêmes. De plus
glucose et mannose ne diffèrent que par la configuration de leur carbone C2 ;
on dit qu'ils sont épimères.
2) Les osones
:
Par hydrolyse acide de l'osazone
on obtient le composé dicarbonylé appelé osone. Ainsi
avec l'osazone du glucose il se forme le composé :
La réduction sélective, qui est possible, de la
fonction aldéhyde de cette osone permet de passer au
fructose (cétose) :
